kpilogo shields

Free-radical cyclopolymerization of six ether dimers of ~-(hydroxymethyl)acrylic acid and its alkyl esters was kinetically investigated to evaluate the factors that control the cyclopolymerizability. A strong effect of ester substituent on cyclopolymerizability was observed and cyclization efficiency at 80°C increased in the following order: methyl, ethyl, isobornyl, t-butyl and adamantyl esters. That is, cyclization efficiency is found to be affected by the number of carbons linked to the central ester carbon (which defines the 'effective' bulkiness) rather than by the 'apparent' bulkiness, which encompasses the total mass or size of the whole substituent. Kinetic considerations of the temperature dependence of cyclization efficiency indicated that a strong contribution of the steric factor for bulky substituents (which inhibits intermolecular monomer addition) resulted in high cyclization efficiency despite a disadvantage in activation energy for cyclization. A linear relationship between the difference of activation energies (E?-Ei) and the logarithm of the ratio of collision frequency factors On(Ac/Ai)) observed for various esters led to recognition of an iso-efficiency point at which all esters show the same cyclization efficiency (k?/ki = 2.0 moll-1 at -45°C). This phenomenon is caused by the fact that both parameters change in proportion to the bulkiness of the ester substituent. The ether dimer of 0t-(hydroxymethyl)acrylic acid showed unexpectedly high cyclization efficiency (intermediate between secondary and tertiary esters) despite having the lowest substituent bulkiness. The kinetic parameters obtained showed some deviation from the linearity observed for the ester derivatives. The large A?/Ai obtained was attributed to the capability of hydrogen-bond formation between acid groups, which causes a favourable conformation for cyclization. Microstructures of the cyclopolymers were investigated by observation of carbonyl carbon peaks in the 13C nuclear magnetic resonance spectra. The peaks observed were assigned to four microstructures based on the combination of trans/cis configuration of the tetrahydropyran ring and racemic/meso configuration between the rings. Both the trans and racemic ratios increased with the bulkiness of the ester substituent. The values of Eci,-E, .... and At,°,~/Aci, for the t-butyl ester cyclopolymer indicated that trans formation is slightly favourable in both activation energy and steric factor, a result similar to that reported for the racemic/meso ratio in radical polymerization of some alkyl methacrylates. On the other hand, racemic formation between rings was suggested to be sterically unfavourable by the A ..... iJAm,,o ratio = 0.55. The glass transition temperatures for the cyclopolymers were found to be much higher than for the corresponding acrylates or methacrylates, and the thermal stabilities of some of the derivatives, especially the adamantyl compound, were also high

Посилання на статтю:

Cyclopolymerization of ether dimers of a-(hydroxymethyl)acrylic acid and its alkyl esters: substituent effect on cyclization efficiency and microstructures / Takashi Tsuda and Lon J. Mathias // Polymer. – 1994. – Vol 35. – P. 3317-3328.

Cyclopolymerization of ether dimers of a-(hydroxymethyl)acrylic acid and its alkyl esters: substituent effect on cyclization efficiency and microstructures - Завантажити.

 

Корисні статті

Вибір професії

Кожна людина зіштовхується у своєму житті з вибором, який найсильніше вплине на все її подальше життя. Йдеться про вибір професії та вибір вищої освіти. Закінчуючи школу, молоді люди стикаються з величезним вибором професій та спеціальностей: інженер, економіст, юрист, менеджер, маркетолог, логіст, фінансист і т.д. При цьому навколо можна чути безліч стереотипних фраз: "Юристи багато заробляють", "Фінансисти працюють з грошима, тому у них хороші зарплати", "Маркетолог - основний людина в будь-якому бізнесі", а часом і просто без обґрунтування - "Менеджер - це круто ". Часом, такі "поради" впливають на вибір професії.

Що таке КПІ?

На сьогоднішній день багатьох випускників, ще недавно – школярів, цікавить наступне питання – куди поступити, куди піти навчатися? В нашій країні є дуже багато ВНЗ, які пропонують свої послуги з підготовки і навчання студентів. Одним з таких ВНЗ є Київський політехнічний інститут (КПІ).

Види та функції сучасної упаковки

Різноманітна упаковка щільно увішла у життя кожної людини. На полицях магазинів, в інтер'єрах помешкань можна побачити десятки пляшочок, коробок, аерозольних болончиків. Термін існування упаковки в нашому житті може продовжуватися від кількох хвилин до кількох років. Що ж таке сучасна упаковка? Чому вона займає стільки місця в нашому житті?

ВНЗ України

Вища освіта є невід'ємним елементом перспективного кар'єрного росту, тому перед кожним абітурієнтом виникає проблема, в які інститути подавати документи. Варто відзначити, що в Україні існує велика кількість вузів. Всі навчальні заклади поділяються на державні та приватні, пропонуючи різноманітні освітні програми по різних профілів. Щоб пошук інститутів дав задовільні результати, слід визначитися з найбільш прийнятними спеціальностями. Також підбір університету передбачає вибір підходящої форми навчання, наявність високої акредитації у вузу і рівень його престижності.

Інженер-механік

Інженер-механік (від лат. Ingenium – талант, обдарованість, і mēchanicus – механік) – це технічний чи технологічний фахівець з вищою освітою, який застосовує отримані знання для конструювання, проектування, моделювання та експлуатації машин, апаратів та технічного обладнання в різних галузях сільського господарства та технічного виробництва. Першими з інженерів були саме механіки; вони розробляли і збирали різноманітні машини і механізми, в яких використовували принципи і закони механіки.