kpilogo shields

Free-radical cyclopolymerization of six ether dimers of ~-(hydroxymethyl)acrylic acid and its alkyl esters was kinetically investigated to evaluate the factors that control the cyclopolymerizability. A strong effect of ester substituent on cyclopolymerizability was observed and cyclization efficiency at 80°C increased in the following order: methyl, ethyl, isobornyl, t-butyl and adamantyl esters. That is, cyclization efficiency is found to be affected by the number of carbons linked to the central ester carbon (which defines the 'effective' bulkiness) rather than by the 'apparent' bulkiness, which encompasses the total mass or size of the whole substituent. Kinetic considerations of the temperature dependence of cyclization efficiency indicated that a strong contribution of the steric factor for bulky substituents (which inhibits intermolecular monomer addition) resulted in high cyclization efficiency despite a disadvantage in activation energy for cyclization. A linear relationship between the difference of activation energies (E?-Ei) and the logarithm of the ratio of collision frequency factors On(Ac/Ai)) observed for various esters led to recognition of an iso-efficiency point at which all esters show the same cyclization efficiency (k?/ki = 2.0 moll-1 at -45°C). This phenomenon is caused by the fact that both parameters change in proportion to the bulkiness of the ester substituent. The ether dimer of 0t-(hydroxymethyl)acrylic acid showed unexpectedly high cyclization efficiency (intermediate between secondary and tertiary esters) despite having the lowest substituent bulkiness. The kinetic parameters obtained showed some deviation from the linearity observed for the ester derivatives. The large A?/Ai obtained was attributed to the capability of hydrogen-bond formation between acid groups, which causes a favourable conformation for cyclization. Microstructures of the cyclopolymers were investigated by observation of carbonyl carbon peaks in the 13C nuclear magnetic resonance spectra. The peaks observed were assigned to four microstructures based on the combination of trans/cis configuration of the tetrahydropyran ring and racemic/meso configuration between the rings. Both the trans and racemic ratios increased with the bulkiness of the ester substituent. The values of Eci,-E, .... and At,°,~/Aci, for the t-butyl ester cyclopolymer indicated that trans formation is slightly favourable in both activation energy and steric factor, a result similar to that reported for the racemic/meso ratio in radical polymerization of some alkyl methacrylates. On the other hand, racemic formation between rings was suggested to be sterically unfavourable by the A ..... iJAm,,o ratio = 0.55. The glass transition temperatures for the cyclopolymers were found to be much higher than for the corresponding acrylates or methacrylates, and the thermal stabilities of some of the derivatives, especially the adamantyl compound, were also high

Посилання на статтю:

Cyclopolymerization of ether dimers of a-(hydroxymethyl)acrylic acid and its alkyl esters: substituent effect on cyclization efficiency and microstructures / Takashi Tsuda and Lon J. Mathias // Polymer. – 1994. – Vol 35. – P. 3317-3328.

Cyclopolymerization of ether dimers of a-(hydroxymethyl)acrylic acid and its alkyl esters: substituent effect on cyclization efficiency and microstructures - Завантажити.

 

Корисні статті

Комп'ютер для інженера

У сучасному світі комп'ютери дуже поширені. Складно уявити людину, не знайому з цим поняттям. Багато професій зобов'язані своїм виникненням саме комп'ютеру, вони б просто не з'явилися без створення електронно-обчислювальної техніки.

І хоча відносно недавно, на початку XX століття, комп'ютери були розкішшю і використовувалися лише для самих складних розрахунків, у наш час комп'ютери та комп'ютерна техніка дуже глибоко інтегрувалися у наше життя. Сучасне людство залежить від комп'ютерів, що викликає подиву, якщо розглянути, коли і в яких випадках вони використовуються.

Хімічне машинобудування

Хімічне машинобудування багатопрофільна галузь машинобудування, що поєднує в собі природні та експериментальні науки (наприклад, фізика і хімія), разом з науками про життя (наприклад, біологія, мікробіологія та біохімія). Математику та економіку вокористовують для розробки, перетворення, транспортування, управління виробничими процесами, які перетворюють сировину в цінні продукти.

Види та функції сучасної упаковки

Різноманітна упаковка щільно увішла у життя кожної людини. На полицях магазинів, в інтер'єрах помешкань можна побачити десятки пляшочок, коробок, аерозольних болончиків. Термін існування упаковки в нашому житті може продовжуватися від кількох хвилин до кількох років. Що ж таке сучасна упаковка? Чому вона займає стільки місця в нашому житті?

Полімерні матеріали

Полімер це велика молекула, або макромолекула, котра складається з багатьох субодиниць. Через їх широкий спектр властивостей, синтетичні і природні полімери відіграють найважливішу і всюдисущу роль в повсякденному житті. Полімери в діапазоні від знайомих синтетичних пластмас, таких як полістирол природний біополімер, таких як ДНК і білки, які є основоположними для біологічної структури і функцій. Полімери, як природні і синтетичні, створюються за допомогою полімеризації багатьох малих молекул, відомих як мономери.

Хто такий інженер

Інженер - професія нелегка, але одночасно з цим дуже цікава і захоплююча. Адже інженер це людина, у якого народжуються в голові нові ідеї і тому він здатний винаходити.

У багатьох виникає питання: хто такі інженери? Інженер (франц. Ingénieur) - фахівець з вищою технічною освітою. Спочатку інженерами називали людей, які керували військовими машинами. Поняття громадський інженер з'явилося в XVI столітті в Голландії, застосовано до сфери будівництва мостів і доріг, потім інженери з'явилися в Англії, а потім в інших країнах.