-
Головна
-
Журнал Polymer
- 1993 рік
1993 рік
The crystallization and thermal behaviour of thin films of isotactic poly ( 1-butene )/hydrogenated oligo (cyclopentadiene) (PB-1/HOCP) mixtures are studied using differential scanning calorimetry and optical microscopy. The mixtures show a single glass transition temperature, whose value is dependent on composition. The overall crystallization rate, the spherulite growth rate and the equilibrium melting temperature of PB-1 decrease on the addition of HOCP. The melting point depression is analysed according to the Flory-Huggins theory and a negative interaction parameter is obtained. This leads to the hypothesis that PB-1 and HOCP are miscible in the melt even if some specific interactions and morphological effects are evident between the two components.
Polybenzimidazole (PBI) and crosslinked vinyl polymers have been chemically modified with nitrile groups using various methods both homogeneous and heterogeneous. The chemically modified polymers have been used as supports to immobilize palladium(u) to form the basis of Wacker-type catalysts. A cyanomethylated PBI-supported palladium(n) complex (PBI-Bz-CH2CN/PdCI2) is believed to be a coordinately unsaturated species, and it displays remarkable thermo-oxidative stability to ~ 400°C.
Dispersion polymerization of styrene in an aqueous medium using poly(vinyl alcohol)-copper(II) chloride (PVA-CuCI2) produces grafted chains on PVA in addition to the dispersion of polystyrene. The polymerization kinetics are found to be greatly affected by the amount of poly(vinyl alcohol), the amount of carbon tetrachloride, the pH of the initial solution and the reaction temperature. A typical plot of percentage weight increase of polymer versus time of polymerization shows a rapid increase after an induction time. This induction time is postulated to occur because of the formation of PVA-9-polystyrene, which, owing to thermodynamic factors, diffuses to the monomer droplet or polymer particle interphase. We determined the molecular weights of the homopolymers and the grafted polystyrene and it was found that the molecular weight of the latter is always higher. The particle size distribution undergoes a drastic narrowing owing to the formation of the grafted copolymer. Existing theories for dispersion and emulsion polymerization fail to explain the experimental data, and the complexity of the mathematical modelling of this process is indicated.
Atactic poly(epichlorohydrin) (PECH) was blended in a wide range of ratios with poly(D(--)3- hydroxybutyrate) (PHB) isolated from Alcalifenes eutrophus cultures. The crystallization and thermal behaviour of PHB/PECH blends were analysed by d.s.c, and microscopy. All blends show a single glass transition temperature, whose value is dependent on composition, in good agreement with the theoretical values calculated by the Fox equation. The influence of blend composition on the overall crystallization rate and on the spherulite growth rate suggests that the two components form a miscible blend in the amorphous phase. The equilibrium melting temperature decreases with blending; the negative value of the Z~2 parameter of the PHB/PECH system suggests that the two components can form a miscible mixture which is thermodynamically stable above the equilibrium melting temperature. The reorganization phenomenon of PHB crystals after first melting was also observed.
The configurational-conformational characteristics of polypropylene are discussed by considering every polymer chain as constituted by the periodic repetition of a sequence of monomeric units in a given configuration. Sample calculations are presented for the special case in which meso and racemic dyads are distributed according to Bernoullian statistics. Numerical results show that the characteristic ratio of atactic polypropylene reaches an asymptotic value of 5.34 when the size of the periodic sequence corresponds to six monomeric units. The temperature coefficient is calculated to be -1.34 x 10-3 K-1, in good agreement with experimental data reported in literature. The characteristic ratio of the mean-square radius of gyration, (R~)/nl 2, obtained from our calculations for the atactic polymer is 0.86. The effect of the fraction of meso dyads in Bernoullian polypropylene chains on the conformational and configurational entropy is also evaluated.
Fatigue crack propagation in a rubber-toughened epoxy resin was studied at different test temperatures (-40 to 60~C) and stress ratios (0.05 to 0.70) using single edge-notched specimens at a frequency of 5 Hz. Fatigue crack propagation rates (da/dN) were plotted against the stress-intensity factor amplitude (AK) in accordance with the Paris power-law equation. For a given stress ratio da/dN was not sensitive to variations in test temperature. But for a given temperature da/dN increased with stress ratio. Using the Williams' two-stage line zone model to analyse these experimental data, it was shown that the main failure process was due to shear plastic flow at the crack tip. The fatigue stress and the closure stress-intensity factor both decreased with increasing temperature, implying that more severe damage had occurred at higher testing temperatures. The experimental data were also analysed in terms of a new fatigue model, which considers the accumulation of damage due to cyclic plastic strain in the reversed plastic zone similar to the Coffin-Manson law and crack closure due to residual plastic stretch at the crack wake. There was good agreement between theory and experiment, suggesting a simpler way to correlate fatigue crack growth rates in this and other polymeric materials.
The semicrystalline morphology of a 73:27 mol% poly(hydroxybenzoate-co-hydroxynaphthoate) liquid crystal polymer is studied via transmission electron microscopy (TEM) and wide-angle X-ray diffraction. A permanganic etchant was used for TEM sample preparation and the etchant composition was optimized for selectivity of the non-crystalline phase. Crystalline lamellae, developed during cooling from the nematic phase, measure approximately 10 nm in thickness and 100 nm laterally. The lamellae are periodic, having a repeat of 34 nm. Because the molecules are long (~ 200 nm) and extended, tie chains between lamellae are abundant. Crystallization must therefore occur via small axial shifts of approximately a monomer length. Based on our observations of disclination morphologies, the splay elastic constant is greater than that for bend, indicating considerable molecular semiflexibility. The interior morphology of bulk injectionmoulded specimens is also revealed following microtomy and selective etching. Molecular orientation and defect density can be accurately measured
Two approaches to the introduction of pendent carboxylic acid groups into poly(ether sulfone)/poly(ether ether sulfone) polymers have been investigated. The copolymerization of diphenolic acid (4,4-bis(4- hydroxyphenyl)valeric acid) with the usual monomers gave good results in N-methyl-2-pyrrolidone, using potassium carbonate as base. A second approach via bromination and organopalladium-catalysed introduction of acrylates and allyl alcohols was less clear-cut. Grafting of methyl acrylate onto the chain is successful, but its hydrolysis proved to be difficult. Grafting of allyl alcohol onto methallyl alcohol gave poor yields and complex product mixtures.
Results are presented for the high strain rate behaviour of a medium and high density polyethylene, polycarbonate and poly(ether ether ketone) in compression for strain rates up to 104 s-1 obtained using a split Hopkinson pressure bar apparatus. It is shown that the choice of specimen thickness in these tests significantly affects the measured flow stresses at high strain rates, with the thicker specimens showing an apparent enhancement of flow stress at high rates. Comparison of the present results with published work suggests that some high strain rate data in the literature could be erroneous due to an inappropriate choice of specimen dimensions.
The cationic polymerization of cyclohexene oxide is initiated at room temperature upon irradiation at 2i,c>350nm of CH2C12 solutions containing N-ethoxy-2-methylpyridinium hexafluorophosphate (EMP ? PFr-) and one of the following compounds: thioxanthone, anthracene, perylene or phenothiazine. Poly(cyclohexene oxide) of molar mass exceeding 105 is produced. In the absence of EMP?PFr-, which is transparent at 2i.c > 350 nm, these sensitizers are ineffective. Acetophenone and benzophenone do not act as sensitizers. An initiation mechanism involving electron transfer from the excited sensitizers to EMP ? ions is proposed. In flash photolysis experiments, electron transfer was evidenced by the formation of radical cations in the cases of anthracene, perylene or phenothiazine.
Корисні статті
Рейтинг вищих навчальних закладів
На даний час в світі існує маса університетів з дуже великою кількістю кваліфікацій, спеціальностей та спеціалізацій. Одні з них більш престижні університети, інші менш.
Рейтинг вищих навчальних закладів переписується щорічно, в зв'язку з тим, що всі прагнуть стати краще в освіті, вдосконалитися в технологіях і підвищити свій рівень акредитації. Рейтинг навчальних закладів варіюється в залежності від предметної області, це природничі науки і математика, техніка/технологія і інформатика, життя і сільськогосподарська наука, клінічна медицина і фармація, соціальні науки.
Комп'ютер для інженера
У сучасному світі комп'ютери дуже поширені. Складно уявити людину, не знайому з цим поняттям. Багато професій зобов'язані своїм виникненням саме комп'ютеру, вони б просто не з'явилися без створення електронно-обчислювальної техніки.
І хоча відносно недавно, на початку XX століття, комп'ютери були розкішшю і використовувалися лише для самих складних розрахунків, у наш час комп'ютери та комп'ютерна техніка дуже глибоко інтегрувалися у наше життя. Сучасне людство залежить від комп'ютерів, що викликає подиву, якщо розглянути, коли і в яких випадках вони використовуються.
Як стати інженером?
Кожна людина в процесі свідомого життя стикається з проблемою вибору професії. Найбільш актуальною ця проблема є для учнів старших класів – випускників, які добровільно або примусово здають шкільні іспити та зовнішнє незалежне оцінювання, за результатами чого приймають участь в конкурсному відборі на навчання у ВНЗ. Щоб обрана професія не стала важким випробовуванням, потрібно ще у шкільні роки зважити всі «за» і «проти», оцінити свої здібності, схильності, можливості.
Хімічне машинобудування
Хімічне машинобудування багатопрофільна галузь машинобудування, що поєднує в собі природні та експериментальні науки (наприклад, фізика і хімія), разом з науками про життя (наприклад, біологія, мікробіологія та біохімія). Математику та економіку вокористовують для розробки, перетворення, транспортування, управління виробничими процесами, які перетворюють сировину в цінні продукти.
Інженер-машинобудівник
Ні для кого не секрет, що при сучасних умовах життя, темпах розвитку промисловості, безперервній автоматизації та оптимізації роботи механізмів та виробничих процесів, великою популярністю та попитом на ринку праці користується професія інженера, особливо інженера-машинобудівника.
Щоб відповісти на питання «Хто такий інженер-машинобудівник?», необхідно розуміти , що несе в собі кожне з цих слів окремо. Інженер – це людина, яка отримала освіту з визначеного фаху. Інженер – це творець техніки. Інженер – це особа, що професійно займається інженерією, тобто на основі поєднання прикладних наукових знань, математики та винахідництва знаходить нові рішення технічних проблем. Тобто, виходячи з цих загальновживаних визначень слова «інженер» зрозуміло, що цій професії може присвятити себе лише людина з неабиякими здібностями, які ґрунтуються на знанні точних наук, логічному мисленні, невичерпному терпінні і постійному бажанні вдосконалювати світ інженерії. Від латини ingenium — здатність, винахідливість, що є свідченням того, що інженером перш за все є людина-думаюча, яка знаходиться в безперервному пошуку відповідей на складні технічні завдання.
