-
Головна
-
Журнал Polymer
- 1993 рік
1993 рік
The spectroscopic, photochemical and photopolymerization properties of four novel 1-substituted water soluble 2-hydroxy-3-(9-oxo-9H-thioxanthene-4-yloxy)-N,N,N-trimethyl-l-propanaminium chloride salts are examined. From absorption and fluorescence and phosphorescence analysis substitution in the 1-position by halogen groups induces more charge-transfer character than aliphatic alkyl groups. The photoreduction quantum yields of all the 1-substituted derivatives in the presence of a tertiary amine are lower than that for the unsubstituted derivative which is again indicative of the higher degree of charge-transfer content of the lowest excited states. The reduced activity of the 1-substituted derivatives is also reflected in the microsecond flash photolysis data on radical and radical anion formation. The addition of a tertiary amine, however, enhances the formation of both species probably due to triplet exciplex formation. Photopolymerization and photoinitiation rates for acrylamide are also reduced by 1-substitution. The data are discussed in terms of the nature of 1-substitution increasing the degree of charge-transfer character of the lowest excited singlet and triplet states.
The properties of poly(dimethylsiloxane)-silica mixtures are studied by varying the specific area of silica aggregates and the chain molecular weight. The specific area was varied either by changing the nature of the silica (50 or 150 m 2 g-1) or by converting silanol groups into trimethylsilyl groups. It is shown that a single kinetic law applies to the description of the chain adsorption process after the mechanical mixing, whatever the chain molecular weight and the silica concentration. In contrast with this result, the time constant is found to depend upon these two variables. Swelling properties of these mixtures were observed in order to investigate statistical structures corresponding to intermediate states of chain adsorption. A quantitative interpretation of swelling effects is given within the framework of percolation. It is shown that the mean number of contact points of one adsorbed chain with the silica surface is proportional to the square root of the chain molecular weight. This result was shown, in previous work, to characterize equilibrium states of adsorption; it is now extended to intermediate states of chain adsorption.
Blends of linear polyethylene with two ethylene-octene copolymers of 2 and 8 mol% octene content have been prepared and their melt-phase behaviour determined by examination of quenched samples by differential scanning calorimetry and transmission electron microscopy using surface replicas. The ternary phase diagram for the system has been determined. It shows three distinct regions of liquid-liquid phase separation, all at high branch content
The temperature dependence of the melting enthalpy has been determined for poly(ethylene terephthalate) and poly(aryl-ether-ether-ketone) from the experimental heat capacity variations with temperature of the solid and the liquid. A significant depression of the transition enthalpy occurs between the thermodynamic equilibrium melting point and the cold-crystallization temperature. The crystal weight fraction measurements, carried out by taking into account this temperature dependency, is in perfect agreement with the density determinations.
Several novel soluble phosphine oxide containing aromatic polyamides (36) have been synthesized by phosphorylation reactions of aromatic diacids with diamines. The presence of phosphine oxide linkages in the backbone gives these polymers superior properties, namely thermooxidative stability, high char yield and solubility in aprotic polar solvents.
The polymer (1) analogue probe-polymer (2) exchange interaction parameter (X12) as determined by inverse gas chromatography (i.g.c.) has been used to predict the miscibility in poly(vinyl ester)s (1) and poly(vinyl methyl ether) (PVME) (2) blends. The hydrogenated monomers of the poly(vinyl ester)s have been used as the analogue probes and PVME as the stationary phase in i.g.c. A miscible system is predicted when X12 has a negative value. The prediction agrees well with the experimental miscibility results based on film clarity and glass transition temperature measurements. This study establishes that PVME is miscible with poly(vinyl propionate) and poly(vinyl butyrate) but immiscible with poly(vinyl acetate).
Monte Carlo simulations on the cubic lattice were used to investigate how the functions describing the concentration-dependent size of macromolecular solutes are affected when the usual, low-molecular-weight ('monomeric') solvent is replaced by a chain-like 'polymeric' solvent. The simulations confirm the expected trend of coil shrinkage with the increase of solute volume fraction qk Remarkably, however, only a minor difference was found between the monomeric and polymeric solvents in the concentration dependence of the expansion coefficient ct. The double logarithmic plot of the function ~2 versus & in the range of semidilute solutions gives a value of exponent y ~ -0.24 for both types of solvents, which is in good accord with the arguments of the mean-field and scaling theories. In contrast to the concentration dependence of ~, the chain-like character of the solvent has a considerable effect on the variation of the expansion coefficient with the solvent quality given, for example, by the Z parameter
Size exclusion chromatograph with on-line single capillary viscometer and multi-angle laser light scattering have been used for characterization of narrow polystyrene standards in 1,2,4-trichlorobenzene at 140°C. Mass-average molar mass, intrinsic viscosity and radius of gyration have been determined. From these values Mark-Houwink parameters and radius of gyration dependence on molar mass have been calculated.
The dependence of miscibility on blend composition and temperature for syndiotactic polystyrene/poly(vinyl methyl ether) (SPS/PVME) blends, was investigated by solid state n.m.r. spectroscopy and d.s.c. and compared with that of the blend containing atactic polystyrene (APS). The temperature dependence of C cross polarization/magic angle spinning intensities for the resonance of SPS/PVME blends indicates that these blends are phase separated, whereas for the APS/PVME blends, there is evidence of extensive mixing. These results are supported by the presence of one and two glass transition temperatures for the SPS/PVME and APS/PVME blends, respectively, on the d.s.c. thermograms
Корисні статті
Полімерні матеріали
Полімер це велика молекула, або макромолекула, котра складається з багатьох субодиниць. Через їх широкий спектр властивостей, синтетичні і природні полімери відіграють найважливішу і всюдисущу роль в повсякденному житті. Полімери в діапазоні від знайомих синтетичних пластмас, таких як полістирол природний біополімер, таких як ДНК і білки, які є основоположними для біологічної структури і функцій. Полімери, як природні і синтетичні, створюються за допомогою полімеризації багатьох малих молекул, відомих як мономери.
Хімічне машинобудування
Хімічне машинобудування багатопрофільна галузь машинобудування, що поєднує в собі природні та експериментальні науки (наприклад, фізика і хімія), разом з науками про життя (наприклад, біологія, мікробіологія та біохімія). Математику та економіку вокористовують для розробки, перетворення, транспортування, управління виробничими процесами, які перетворюють сировину в цінні продукти.
Види та функції сучасної упаковки
Різноманітна упаковка щільно увішла у життя кожної людини. На полицях магазинів, в інтер'єрах помешкань можна побачити десятки пляшочок, коробок, аерозольних болончиків. Термін існування упаковки в нашому житті може продовжуватися від кількох хвилин до кількох років. Що ж таке сучасна упаковка? Чому вона займає стільки місця в нашому житті?
Як стати інженером?
Кожна людина в процесі свідомого життя стикається з проблемою вибору професії. Найбільш актуальною ця проблема є для учнів старших класів – випускників, які добровільно або примусово здають шкільні іспити та зовнішнє незалежне оцінювання, за результатами чого приймають участь в конкурсному відборі на навчання у ВНЗ. Щоб обрана професія не стала важким випробовуванням, потрібно ще у шкільні роки зважити всі «за» і «проти», оцінити свої здібності, схильності, можливості.
Що таке КПІ?
На сьогоднішній день багатьох випускників, ще недавно – школярів, цікавить наступне питання – куди поступити, куди піти навчатися? В нашій країні є дуже багато ВНЗ, які пропонують свої послуги з підготовки і навчання студентів. Одним з таких ВНЗ є Київський політехнічний інститут (КПІ).
