-
Головна
-
Журнал Polymer
- 1992 рік
1992 рік
cis-Polybutadiene has been transformed to the corresponding polyepoxide, a polyalcohol precursor, with chloro- or acetato-manganese(III) tetraphenyl porphyrin [Mn(III)(TPP)CI, Mn(III)(TPP)OAc], acting as a catalyst in association with two different oxygen donors, sodium hypochlorite and iodosylbenzene.
The pressure dependence of the interaction term in the Flory-Huggins-Staverman expression for the free enthalpy of mixing can be introduced with the aid of general thermodynamic relations. The peculiar pressure influence on the phase behaviour of the system polystyrene/cyclohexane, where the sign of (6 T/6p )c at the critical point changes upon an increase of pressure and molar mass of polystyrene, is taken as a test case for this semi-phenomenological (SP) model and for a modified form of the mean-field lattice-gas (MFLG) model published earlier. The SP model performs very well in describing one part of the phase diagram and in predicting another part. The MFLG model in contrast only represents data for polystyrene samples of different molar mass separately if one of the parameters for the mixture is made a function of the hole concentration. A simultaneous description for all samples is only qualitative even though the interaction term is made a highly complicated concentration function.
Polyesterifications in bulk of trimethylolpropane (T) with azelaic acid (Z) and o-phthalic anhydride (P) and copolyesterification of a (Z+P+T) ternary mixture have been studied by 13C nuclear magnetic resonance (n.m.r.) before and after gelation. It has been found that Z is more able than P to give covalent gels. 13C n.m.r, allows quantitative determinations of the conversions of acid functions of Z and P and alcohol functions of T as well as the distributions of monoester and diester of P and those of free, mono-, di- and triesterified T. In all cases, the actual critical conversions are larger than the theoretical ones calculated due to the Flory-Stockmeyer statistics because (i) 3-5% of free T and P are trapped and (ii) the two acid functions of P or Z and the three alcohol functions of T do not have the same reactivities. For the ternary system, four types of T triesters have been identified and quantitatively determined, and finally, reticulation should only occur if more than one-third of T are triesterified. In the copolyesterification in bulk of the (0.5Z + 0.5P + 0.8T) mixture, the distributions of Z and P on the mono-, di- and triesterified T follow Bernoullian statistics.
The pressure experienced by polymer solutions during vapour pressure measurements varies with the composition of the solution at fixed temperature. The effect of this pressure variation upon the determination of the Flory-Huggins Z parameter through vapour pressure or vapour sorption measurements is examined. It is found that the effect is negligibly small at room temperature, but that it may become worth considering near lower critical solution temperature (LCST) conditions. Thus, for the system polystyrene-toluene, which exhibits a LCST at 277°C, consideration of the pressure variation effect during dissolution leads, when the weight fraction of polymer exceeds 0.9, to an estimated decrease in the value of X of the order of 10%. The equivalent effect on light scattering determinations of the Z parameter is also briefly discussed.
The successful preparation of spherical polybenzimidazole beads is reported. A non-aqueous suspension methodology is employed similar to that described in an earlier patent publication. A series of surface active agents, low molecular weight ones and polymeric dispersants, have been tested for their potential use in a high temperature suspension experiment. Polymeric dispersants proved most effective. Results on particulate formation as well as properties of the afforded polymer particles are discussed. A procedure for a successful non-aqueous suspension experiment is also given.
The semi-phenomenological (SP) treatment and a modified form of the mean-field lattice-gas (MFLG) model were used to investigate the influence of pressure on the phase behaviour of polymer blends. It was shown that the peculiar phase relations of the system poly(ethyl acrylate)/poly(vinylidene fluoride) could be reproduced in a qualitative way. Positive and negative signs for the excess volume could be predicted in accordance with the observed pressure-temperature-weight fraction relations. Furthermore the effect of pressure on the location of binodals for oligomeric mixtures of polybutadiene and polystyrene was represented quantitatively with the MFLG model and the SP treatment. It was shown that end group contributions cannot be neglected if polymers of low molar mass are involved. It was further demonstrated that the SP approach only requires one interaction function to represent all critical data whereas in the MFLG model different interaction terms, one for each system, are necessary in order to obtain good descriptions. Both descriptions are found to be superior to a modified version of the Flory equation of state theory.
Surface properties of poly(vinyl alcohol) (PVA) films with a fluoroalkyl group at one end, H(CF2)-,CH20(CH2)-aS-PVA and F(CF2~-7CONHCH2CH2S-PVA , were studied by contact angle measurements and X.p.s. analysis. H(CF2~-,CH20(CH2~-3S-PVA and F(CF2)-TCONHCH2CH2S-PVA distributed preferentially on the air-side surface, and the surface showed properties corresponding to the characteristics of the fluoroalkyl end groups. Surface free energy, Vs, was in good agreement with critical surface tension, Vc, for F(CF2)-TCONHCH2CH2S-PVA and n-C12H25S-PVA , which had no polar component of Vs, and with ~c(max) for a series of H(CF2~-nCH20(CH2~-3S-PVAs which had a polar component. The Vs of F(CF2~-TCONHCH2CH2S-PVA films altered by heat treatment, gave a minimum value at 80°C and increased with a rise in heat treatment temperature above I20°C, which was thought to be caused by distribution changes of the end groups. 7s was closely related to the distributions of CF 3 and --CF2- groups in the surface layer estimated by X.p.s. analysis
Disorder in the relative positions of neighbouring chains in the orthorhombic form of ethylenetetrafluoroethylene (ETFE), which has a polyethylene-like packing in the projection along the c axis, has been studied through a comparison of the observed diffraction profiles on the layer lines with the calculated Fourier transforms of models. The analysis suggests that, along the c axis, integral translational displacements of c/2 are present in the crystals owing to the inclusion of defects in the alternation of the comonomers. On the basis of the analysis, an approximate evaluation of the amount of constitutional defects included in this crystal structure has been attempted. In the crystalline phase, associated with this kind of constitutional disorder, large nearly random translational displacements are present; correlations in relative positions do not go much beyond the first neighbours.
A new approach to the synthesis of poly(arylene sulphide)s using masked bisthiophenols is presented. Bisthiophenols N-propylcarbamates can be purified easily by simple recrystallization and polycondensed directly with activated dihalide monomers in N-methylpyrrolidone in the presence of potassium bicarbonate
Experimental glass temperatures for 30 compatible blends have been compared with an equation derived from the hypothesis that the glass temperature is determined by conformational entropy changes and with the well known glass transition temperature (Tg) versus composition equation of Fox based on volume additivity. Since these equations neglect interactions, it is not surprising that they fail in predicting at least half the experimental Tg data. Nevertheless the approximate equivalence of the predictions of these two equations suggests that the glass temperature of an infinite molecular weight polymer is proportional to the mass divided by the number of flexible bonds of the monomer unit. As the interactions are disregarded, the two equations are zero-order treatments and thus they can both be improved
Корисні статті
ВНЗ України
Вища освіта є невід'ємним елементом перспективного кар'єрного росту, тому перед кожним абітурієнтом виникає проблема, в які інститути подавати документи. Варто відзначити, що в Україні існує велика кількість вузів. Всі навчальні заклади поділяються на державні та приватні, пропонуючи різноманітні освітні програми по різних профілів. Щоб пошук інститутів дав задовільні результати, слід визначитися з найбільш прийнятними спеціальностями. Також підбір університету передбачає вибір підходящої форми навчання, наявність високої акредитації у вузу і рівень його престижності.
Комп'ютер для інженера
У сучасному світі комп'ютери дуже поширені. Складно уявити людину, не знайому з цим поняттям. Багато професій зобов'язані своїм виникненням саме комп'ютеру, вони б просто не з'явилися без створення електронно-обчислювальної техніки.
І хоча відносно недавно, на початку XX століття, комп'ютери були розкішшю і використовувалися лише для самих складних розрахунків, у наш час комп'ютери та комп'ютерна техніка дуже глибоко інтегрувалися у наше життя. Сучасне людство залежить від комп'ютерів, що викликає подиву, якщо розглянути, коли і в яких випадках вони використовуються.
Хто такий інженер
Інженер - професія нелегка, але одночасно з цим дуже цікава і захоплююча. Адже інженер це людина, у якого народжуються в голові нові ідеї і тому він здатний винаходити.
У багатьох виникає питання: хто такі інженери? Інженер (франц. Ingénieur) - фахівець з вищою технічною освітою. Спочатку інженерами називали людей, які керували військовими машинами. Поняття громадський інженер з'явилося в XVI столітті в Голландії, застосовано до сфери будівництва мостів і доріг, потім інженери з'явилися в Англії, а потім в інших країнах.
Як стати інженером?
Кожна людина в процесі свідомого життя стикається з проблемою вибору професії. Найбільш актуальною ця проблема є для учнів старших класів – випускників, які добровільно або примусово здають шкільні іспити та зовнішнє незалежне оцінювання, за результатами чого приймають участь в конкурсному відборі на навчання у ВНЗ. Щоб обрана професія не стала важким випробовуванням, потрібно ще у шкільні роки зважити всі «за» і «проти», оцінити свої здібності, схильності, можливості.
Рейтинг вищих навчальних закладів
На даний час в світі існує маса університетів з дуже великою кількістю кваліфікацій, спеціальностей та спеціалізацій. Одні з них більш престижні університети, інші менш.
Рейтинг вищих навчальних закладів переписується щорічно, в зв'язку з тим, що всі прагнуть стати краще в освіті, вдосконалитися в технологіях і підвищити свій рівень акредитації. Рейтинг навчальних закладів варіюється в залежності від предметної області, це природничі науки і математика, техніка/технологія і інформатика, життя і сільськогосподарська наука, клінічна медицина і фармація, соціальні науки.
