-
Головна
-
Журнал Polymer
- 1994 рік
1994 рік
A general method for the preparation of polyarylether alternating copolymers containing pendent cyano groups has been developed. We found that the activated aryl fluorides in 2-chloro-6-fluorobenzonitrile are selectively displaced by phenoxides to yield 3-chloro-2-cyanophenyl ethers as the exclusive products. Utilizing this selectivity, several new, high-molecular-weight, soluble polyarylether alternating copolymers containing pendent cyano groups were prepared by sequential reaction of 2-chloro-6-fluorobenzonitrile with the potassium salts of two different diphenols. Reaction of two moles of 2-chloro-6-fluorobenzonitrile with one mole of a diphenoxide yields a bis(3-chloro-2-cyanophenyl)ether (bis-CCPE) as the only product. Subsequent reaction of a second bisphenoxide with the bis-CCPEs causes displacement of the activated chloro groups and formation of alternating copolymers. The copolymers were processable from solution to yield transparent, flexible films. At elevated temperatures the cyano groups undergo crosslinking reactions yielding films with high solvent resistance. The glass transition temperatures of the resulting crosslinked films ranged from 156 to 254°C depending on polymer structure and cure conditions.
The three-dimensional polycondensation of bifunctional hexamethylene diamine and trifunctional guanidine hydrochloride is studied. It is shown that the properties of this process do not follow the classical Flory theory. One of the most interesting features is the dependence of the critical extent of the polycondensation (i.e. the gel point) on the synthesis temperature. It is supposed that the reason for this is the different reactivity of the functional groups of guanidine hydrochloride and the different temperature coefficient of reactivity. As a result, some parts of the functional groups are excluded from the reaction. It is supposed that the reason for this is the ionomer character of the guanidinium links in the linear chains. Due to dipole~lipole interactions the ion pairs associated with the third functionality of these links aggregate into multiplets. Thus, reaction groups turn out to be effectively sterically screened and their ability to enter into the reaction with the formation of branching points becomes restricted.
A new route to the preparation of films and fibres of intractable rigid-rod molecules is described. Aromatic polyamide systems are prepared with varying levels of alkyl-ba~ed side-chain substitution, which leads to materials with good solubility in standard solvents such as tetrahydrofuran. The chemical structure and the physical properties of such materials may be transformed by cleavage of the solubilizing side-chains in the solid state. Films prepared in this manner are insoluble and intractable
Molecular deformation during the mechanical straining of single filaments in a high-tenacity poly(ethylene terephthalate) (PET) technical yarn has been investigated using Raman spectroscopy. A significant shift of over 2.5cm-1 in the peak position of the 1616cm-1 phenylene ring stretching Raman band was found during deformation up to fibre fracture, and this has been related to chain stretching of the polymer molecules in the fibres during macroscopic deformation. It is found that the change in the position of the Raman band is more closely related to stress than to strain, and the behaviour has been shown to be similar to that of deformed PET films and of high-performance fibres such as aromatic polyamides (aramids).
Semi-empirical calculations were done on a 2,6,10-trimethyl undecane to determine the activation energy for radical formation at various carbon sites. The results obtained were compared with probability of radical formation determined experimentally.
Anhydride terminated polyisobutylene (PIB) oligomers were synthesized in a one- or two-step process from chlorine terminated oligomers. In the one-step process, chlorine functional oligomers were just heated in the presence of maleic anhydride (MA) for 12 h at 190°C without a catalyst. In the two-step process, the chlorine end functional groups were first converted by selective dehydrochlorination to isopropenylpolyisobutylene end groups with t-BuOK in refluxing tetrahydrofuran during 16 h. In a second step, MA was coupled to the PIB with unsaturated end groups by reacting the oligomer with MA for 12 h at 190°C. These reactions could be followed by i.r. and n.m.r. The PIB-MA obtained had a functionality between 30% and 100%. In order to study the formation of amine functionalities, the PIB-MA was reacted with diamines. The coupling gave an imide bonding.
The structure of an amylopectin-iodine coloured complex has been investigated by small-angle X-ray scattering. The amylopectin shows the scattering profile of a branched polymer with persistent chain and curvature. The complexation of amylopectin with iodine induces different structural changes compared with those found for linear polymers, such as amylose and partially formalized poly(vinyl alcohol). This suggests that the presence of branch points in the amylopectin molecule contribute to steric hindrance in suppressing the structural change induced by the formation of polyiodine in the polymer chains.
The characteristic properties of molecular chains are their length, anisotropy and mobility. Although the macroscopic (mechanical) properties of polymers basically reflect these molecular characteristics, it is not always easy to identify the response of an individual molecule to stress. Much of the scientific work of Ward has been devoted to this problem and it is for this reason that some specific aspects of the stress transfer through chain molecules will be elaborated here. Thus, the representation of molecular anisotropy through aggregate models, the extreme situations of stress transfer through tie-molecules in semicrystalline fibres (shear stresses up to 3.5 GPa) and in elongational flow will be discussed. Recent results of stress transfer across interfaces in cracked homopolymers and in blends will be reviewed.
Near-monodisperse polystyrene particles have been produced by dispersion polymerization in the presence of partially hydrolysed poly(vinyl alcohol) (35 mol%) as steric stabilizer in methanolic media. Control of mean particle size in the range 0.5-3.0 #m is demonstrated by modifying the solvency of the diluent for polystyrene which is presumed to influence the nucleation mechanism for particle formation.
The preparation and characterization are described of a series of core-shell poly(butyl methacrylate) latex particles containing varying amounts of carboxylic acid groups. Matched pairs of particles, labelled with either donor (phenanthrene) or acceptor (anthracene) groups, were prepared by three-stage emulsion polymerization under monomer-starved conditions in which varying amounts of methacrylic acid were introduced into the third-stage polymerization. Films were prepared from the latex. The rate of polymer interdiffusion in the films, as followed by energy transfer measurements, decreased as the carboxyl content of the latex shell increased
Корисні статті
Як стати інженером?
Кожна людина в процесі свідомого життя стикається з проблемою вибору професії. Найбільш актуальною ця проблема є для учнів старших класів – випускників, які добровільно або примусово здають шкільні іспити та зовнішнє незалежне оцінювання, за результатами чого приймають участь в конкурсному відборі на навчання у ВНЗ. Щоб обрана професія не стала важким випробовуванням, потрібно ще у шкільні роки зважити всі «за» і «проти», оцінити свої здібності, схильності, можливості.
Полімерні матеріали
Полімер це велика молекула, або макромолекула, котра складається з багатьох субодиниць. Через їх широкий спектр властивостей, синтетичні і природні полімери відіграють найважливішу і всюдисущу роль в повсякденному житті. Полімери в діапазоні від знайомих синтетичних пластмас, таких як полістирол природний біополімер, таких як ДНК і білки, які є основоположними для біологічної структури і функцій. Полімери, як природні і синтетичні, створюються за допомогою полімеризації багатьох малих молекул, відомих як мономери.
Інженер-конструктор
Хто такий інженер-конструктор? Даним питанням задаються багато людей, які бажають пов'язати своє життя з цією професією. Варто відзначити, що ця професія однією з найбільш високооплачуваних на сучасному ринку праці, яка характеризується високим попитом з боку роботодавців. Інженер-конструктор машинобудування повинен володіти аналітичним складом розуму, підвищеною уважністю до деталей і відповідальним підходом до роботи. Дана діяльність пов'язана з прорахунками і різноманітним обладнанням. Першокласний інженер-конструктор механік володіє також такими рисами характеру, як раціональність і ерудованість. Важливу роль відіграє стресостійкість, адже робочий процес є досить трудомістким і при потребі замовника вимагає готовності швидко вносити зміни в готові креслення.
Що таке КПІ?
На сьогоднішній день багатьох випускників, ще недавно – школярів, цікавить наступне питання – куди поступити, куди піти навчатися? В нашій країні є дуже багато ВНЗ, які пропонують свої послуги з підготовки і навчання студентів. Одним з таких ВНЗ є Київський політехнічний інститут (КПІ).
Рейтинг вищих навчальних закладів
На даний час в світі існує маса університетів з дуже великою кількістю кваліфікацій, спеціальностей та спеціалізацій. Одні з них більш престижні університети, інші менш.
Рейтинг вищих навчальних закладів переписується щорічно, в зв'язку з тим, що всі прагнуть стати краще в освіті, вдосконалитися в технологіях і підвищити свій рівень акредитації. Рейтинг навчальних закладів варіюється в залежності від предметної області, це природничі науки і математика, техніка/технологія і інформатика, життя і сільськогосподарська наука, клінічна медицина і фармація, соціальні науки.
