-
Головна
-
Журнал Polymer
- 1994 рік
1994 рік
The crystal and molecular structures of two oligomeric aromatic ether-imides PhOArN(OC)2Ar'-XAr'( CO)2NArOPh [X=-SO2- (4) or -C(CF3) 2- (5); Ar=a 1,4- and Ar'=a 1,3,4-substituted aromatic residue] have been determined by single crystal X-ray diffraction. Crystal data for 4, C4oH24N2OsS.0.25 H20: orthorhombic, Pbnm; a= 5.628(1), b = 24.903(8), c =47.175(17)A. Crystal data for 5, C43H24F6NaO6: monoclinic, P21/c; a = 6.919(1), b = 11.977(2), c =43.203(9)A; fl = 94.23(2) °. Molecules of the sulfone-bridged oligomer 4 pack in discrete chevron-like lamellae, within which complementary, parallel ring-stacking (~ 3.5 ~ interplanar separation) occurs ~tween aminophenol (-NC6H40-) and arene-imide [-Ar(CO)2NAr'-] residues. In contrast, the hexafluoroisopropylidene-bridged oligomer 5 packs in a linearly displaced, non-lamellar fashion in the crystal, the structure showing no evidence for adjacent stacking of electronically complementary molecular sub-units.
The kinetic mechanism of the free-radically initiated homopolymerization of acrylonitrile and methyl acrylate in dimethylsulfoxide solution has been examined. All reactions have been taken to high conversions of monomer. It has been found that the initiator efficiency is unity before the fl scission of primary radicals occurs and is dependent on monomer concentration after that reaction. A kinetic mechanism that explains the changes in the initiator efficiency with conversion has been proposed, which makes use of the cage-effect concept. The proposed mechanism has made it possible to explain quantitatively the experimentally observed variation in monomer concentration with time, which has not been possible previously. It has also been found that the termination step is not significantly diffusion-controlled in the homopolymerizations
Homopolymers of 4-acryloyloxybenzoin methyl ether (ABME) and 4-acryloyloxy-ct-methylbenzoin methyl ether (AMBE) [poly(ABME) and poly(AMBE)] as well as copolymers of AMBE with (-)-menthyl acrylate (MtA) and with different N,N-dialkylaminoethyl acrylates have been employed in the photoinitiated polymerization and crosslinking of a standard acrylic formulation for u.v. clear curable coatings. The photoinitiation activity of the above systems, detected by microwave dielectrometry, has been compared with that found for the corresponding low molecular weight structural models. The results clearly indicate that high and low molecular weight photoinitiators promote u.v. curing at a similar rate; however, a significant decrease of the induction period and hence an improved overall activity is found for the polymeric systems. An interpretation of the experimental findings, related to the behaviour of previously reported polymeric photoinitiators based on the benzoin methyl ether moiety, is also reported
Monte Carlo calculations on model dendrimers demonstrate that individual branches ('dendrons') of an isolated dendrimer spontaneously demix and are well segregated at equilibrium even when they are chemically identical. This is a result of the particular architecture of this class of macromolecules. It is conjectured that this segregation effect will disappear under high density conditions, e.g. in poor solvents, or at the highest attainable generation number, or in neat fluids of dendrimers. The dendrimers possess fractal self-similarity over a rather narrow scale of lengths with fractal dimensions of the order of 2.4 to 2.8.
The melting and recrystallization behaviour of the microstructure in both plasticized and rigid poly(vinyl chloride) (PVC) has been examined using temperature-dependent small-angle X-ray scattering and small-angle neutron scattering. PVC plaques plasticized using dioctyl phthalate have been studied within the temperature range 90-195°C. The results are interpreted in terms of the fringed micelle model
The kinetic mechanism of the high-conversion free-radically initiated copolymerization of acrylonitrile with methyl acrylate in dimethylsulfoxide has been examined by using real-time 13 C nuclear magnetic resonance (n.m.r.) spectroscopy to monitor individual monomer conversions. Computer simulation techniques have been used to generate model predictions for comparison with experimental data. It has been found that the kinetic behaviour of the copolymerization can be explained by using Walling's kinetic model with ~b = 1 over the complete range of conversion without the necessity to invoke the concept of the penultimate-unit effect. However, it has been found that the initiator efficiency decreases very significantly around 80% conversion, and this has a considerable impact on the experimentally observed reaction rates over the last 20% conversion of monomers. The mathematical equations used to describe the influence of the initiator efficiency on the copolymerization reaction are an extension of those which successfully described the kinetic behaviour of the monomers in high-conversion homopolymerization reactions.
The development of morphology from pellet-sized particles to submicrometre droplets during the polymer-blending process is investigated for two pairs of polymer blends. The systems are blends of a rubbery phase in a glassy matrix, namely amorphous nylon/ethylene-propylene rubber and polystyrene/ethylenepropylene rubber blends. In each case the investigation is pursued for a non-reactive blend and a similar reactive blend where the phases may chemically react at the interface during the blending process. The dispersed phase particle size distribution is determined as a function of mixing time for these systems. The behaviour of the blends with matrices of nylon and polystyrene is qualitatively similar. The major reduction in the dispersed phase size is found to occur at short mixing times, in conjunction with the softening process. For example, in the case of a reactive nylon/ethylene-propylene rubber blend, the volume average particle diameter of the dispersed phase is reduced from ~ 4 mm (pellet size) to ~ 1 llm within the first 90 s of mixing. At intermediate mixing times, the morphology consists of a large number of small dispersed phase particles (which are about the same size as the particles observed in the final blend) along with a small number of very large particles which constitute most of the volume occupied by the rubber phase. The effect of subsequent mixing is primarily to reduce the size of the largest particles in the size distribution. The interracial chemical reaction between the phases reduces the dispersed phase size and narrows the size distribution.
The 1/1 copolymer of meta-acetoxybenzoic acid and 2,6-acetoxynaphthoic acid (ANA), prepared by constrained thin film polymerization, crystallizes from the liquid crystal state during polymerization as single disclination domains and lamellar single crystals in the thinnest regions. Lamellae are also seen in the thicker regions. A sublimation-recrystallization-melting-polymerization-crystallization process occurs isothermally, at temperatures below the melting point of the ANA. Infra-red spectra confirm the polymerization and indicate the presence of both monomers. Electron diffraction from the single crystals indicates a phase I structure, similar to that in poly(p-oxybenzoate), with a doubling of the b axis dimension in some crystals. Electron diffraction from sheared samples, after annealing, suggests formation of poly(oxynaphthoate) blocks; the as-sheared samples have only a single c axis reflection (2.1 ~_).
A small-angle X-ray scattering (SAXS) study has been carried out to show the changes that occur in the macromolecular structure of poly(v-benzyl-L-glutamate) (PBLG) with degree of polymerization 1460, when it is subjected to different doses of v-radiation. It has been observed that the SAXS profiles of various samples undergo drastic changes with increase in dose and their tail regions show a deviation from Porod's law, which indicates that they are non-ideal two-phase structures, characterized by continuous variation of electron density at the phase boundary. The three- and one-dimensional correlation functions have been computed from the background-corrected SAXS profiles, and various macromolecular parameters have been evaluated following the theories of Vonk and Ruland for non-ideal two-phase structures
We report a new photon-gated photochemical hole burning system involving a donor-acceptor electron transfer reaction in which the electron acceptor, i.e. a C1 atom, is directly bonded to the matrix polymer chain in each monomer unit, namely zinc tetratolyltetrabenzoporphine (ZnTTBP)/poly(chloromethylstyrene) (PCMS). The simultaneous irradiation by an Ar + laser in conjunction with a dye laser forms holes 70 times more efficiently than irradiation by the dye laser alone for this ZnTTBP/PCMS system. The irradiation intensity dependence and the annealing temperature dependence of the hole depth for a one-colour hole suggest that the hole formation mechanism for the latter is a non-photochemical process in the PCMS. The quantum efficiency of hole formation by two-colour irradiation and the gating ratio in PCMS are much larger than those found for poly(vinyl chloride).
Корисні статті
Інженер-механік
Інженер-механік (від лат. Ingenium – талант, обдарованість, і mēchanicus – механік) – це технічний чи технологічний фахівець з вищою освітою, який застосовує отримані знання для конструювання, проектування, моделювання та експлуатації машин, апаратів та технічного обладнання в різних галузях сільського господарства та технічного виробництва. Першими з інженерів були саме механіки; вони розробляли і збирали різноманітні машини і механізми, в яких використовували принципи і закони механіки.
ВНЗ України
Вища освіта є невід'ємним елементом перспективного кар'єрного росту, тому перед кожним абітурієнтом виникає проблема, в які інститути подавати документи. Варто відзначити, що в Україні існує велика кількість вузів. Всі навчальні заклади поділяються на державні та приватні, пропонуючи різноманітні освітні програми по різних профілів. Щоб пошук інститутів дав задовільні результати, слід визначитися з найбільш прийнятними спеціальностями. Також підбір університету передбачає вибір підходящої форми навчання, наявність високої акредитації у вузу і рівень його престижності.
Полімерні матеріали
Полімер це велика молекула, або макромолекула, котра складається з багатьох субодиниць. Через їх широкий спектр властивостей, синтетичні і природні полімери відіграють найважливішу і всюдисущу роль в повсякденному житті. Полімери в діапазоні від знайомих синтетичних пластмас, таких як полістирол природний біополімер, таких як ДНК і білки, які є основоположними для біологічної структури і функцій. Полімери, як природні і синтетичні, створюються за допомогою полімеризації багатьох малих молекул, відомих як мономери.
Інженер-машинобудівник
Ні для кого не секрет, що при сучасних умовах життя, темпах розвитку промисловості, безперервній автоматизації та оптимізації роботи механізмів та виробничих процесів, великою популярністю та попитом на ринку праці користується професія інженера, особливо інженера-машинобудівника.
Щоб відповісти на питання «Хто такий інженер-машинобудівник?», необхідно розуміти , що несе в собі кожне з цих слів окремо. Інженер – це людина, яка отримала освіту з визначеного фаху. Інженер – це творець техніки. Інженер – це особа, що професійно займається інженерією, тобто на основі поєднання прикладних наукових знань, математики та винахідництва знаходить нові рішення технічних проблем. Тобто, виходячи з цих загальновживаних визначень слова «інженер» зрозуміло, що цій професії може присвятити себе лише людина з неабиякими здібностями, які ґрунтуються на знанні точних наук, логічному мисленні, невичерпному терпінні і постійному бажанні вдосконалювати світ інженерії. Від латини ingenium — здатність, винахідливість, що є свідченням того, що інженером перш за все є людина-думаюча, яка знаходиться в безперервному пошуку відповідей на складні технічні завдання.
Хімічне машинобудування
Хімічне машинобудування багатопрофільна галузь машинобудування, що поєднує в собі природні та експериментальні науки (наприклад, фізика і хімія), разом з науками про життя (наприклад, біологія, мікробіологія та біохімія). Математику та економіку вокористовують для розробки, перетворення, транспортування, управління виробничими процесами, які перетворюють сировину в цінні продукти.
